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    鎂科研:鎂金屬二次電池關鍵科學問題和核心材料獲進展

    鎂元素金屬塊


    憑借鎂金屬的高體積比容量、高安全性、高自然豐度以及低成本等諸多優(yōu)勢,鎂金屬二次電池受到的關注日益增多,成為“后鋰離子電池”時期極具發(fā)展?jié)摿Φ碾姵伢w系之一。中國是全球最大的鎂資源及鎂加工產品的生產國和出口國,因此,我國發(fā)展鎂電池具有得天獨厚的資源優(yōu)勢和產業(yè)優(yōu)勢。然而,鎂金屬二次電池的發(fā)展尚處于初期階段,還有諸多技術瓶頸亟待克服。

    中科院青島生物能源與過程研究所固態(tài)能源系統(tǒng)技術中心圍繞鎂電池中的關鍵科學問題,開展了大量富有影響力的研究工作,近期在國際權威期刊Angewandte Chemie International Edition、Advanced Materials和Advanced Energy Materials上相繼發(fā)表了系列重要研究進展。

    針對目前爭議較多的鎂金屬負極是否存在枝晶問題,研究團隊通過多種手段證明,在與鎂金屬負極兼容性較好的含氯鎂電解液中,在實用化的電流密度和面容量條件下(≤ 5 mA cm-2,> 4 mA h cm-2),在不做任何集流體修飾的前提下,鎂金屬沉積物依舊非常地均勻且致密,充分體現(xiàn)了鎂金屬負極的獨特優(yōu)勢。但是在0.1-1 mA cm-2的適中電流密度范圍內,鎂金屬負極的不均勻溶出行為造成其表面出現(xiàn)嚴重的腐蝕坑,進而導致后續(xù)循環(huán)過程中的鎂金屬沉積不均勻,最終造成鎂金屬負極的過早失效或內短路問題。


    鎂元素金屬



    更有趣的是,在含氯鎂電解液體系中,這種不均勻溶出行為與施加電流大小存在密切的聯(lián)系。通過多種原位譜學表征證明,施加電流大小直接影響了電化學反應界面處的含氯物種分布,進而引發(fā)了不同的鎂溶出行為。這項研究將會引起大家對各種金屬負極溶出行為的重點關注,并啟發(fā)研究人員們,綜合考慮金屬負極的沉積-溶解過程才能判斷其真正的實用性。

    研究團隊早期開發(fā)了大量銅硫化合物和銅硒化合物儲鎂正極材料,但對于其電荷存儲機制認識不足。近期,團隊以Cu2-xSe為模型材料,充分闡明了該類材料中的特殊陰離子補償機制。與先前被廣泛報道的Cu2+—Cu+—Cu0分步置換反應機理不同,該工作證明了該類材料中普遍存在的兩個放電平臺分別對應于:Cu2-xSe與Cu2Se的轉化反應,以及Cu2Se與Mg2+的置換反應。

    在Cu2-xSe與Cu2Se的轉化反應過程中,可溶性多硒化物介導的Sen2-/Se2-陰離子氧化還原過程有利于正極側的電荷存儲,但是伴隨而來的多硒化物溶解-穿梭會導致電池性能下降。因此,研究團隊又通過在Cu2-xSe正極中引入Mo6S8,制備得到的嵌入-轉化型復合正極能夠有效固定正極側的多硒化物,顯著提高了電化學性能。


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    具體而言,在100 mA g-1的電流密度下,可逆比容量從140 mAh g-1提高到220 mAh g-1,而且倍率性能和長循環(huán)穩(wěn)定性也有大幅提升。這項工作為硫族轉化型正極的研究提供了全新認識,對新型高能儲鎂正極的開發(fā)具有重要意義。易諾科技認為鎂金屬元素的提煉和開發(fā),可借助手持式合金分析儀來提高工作效率,不管是鎂合金分揀,還是確認未知材料中,是否含有鎂元素,手持式合金分析儀都能很好的幫助用戶進行辨別——手持式合金分析儀具有哪些優(yōu)秀特性?

    為了充分發(fā)揮鎂金屬電池的高安全特性,進一步拓展其在高溫特種電源方面的應用場景,研究團隊設計開發(fā)了一種具有自支撐特性的單離子導體聚合物基鎂電解質,表現(xiàn)出優(yōu)異的綜合電化學性能。利用該聚合物電解質組裝的鎂金屬二次電池能夠在150 ℃高溫條件下正常運行,為地下資源勘探、火星探測等高溫特種電源領域提供了技術儲備。

    目前,研究團隊已在鎂金屬二次電池領域發(fā)表高影響力SCI論文三十余篇,致力于打造鎂電池,尤其是高性能固態(tài)鎂電池領域的原始創(chuàng)新策源地,并且已成長為國際上具有較高顯示度的研究團隊之一。團隊圍繞鎂電池關鍵材料開發(fā)和器件設計已申請相關專利十余項,基本形成具有完全自主知識產權的鎂電池核心技術。上述工作得到了國家重點研發(fā)計劃、中科院戰(zhàn)略性先導專項、國家自然科學基金委、中科院青促會、山東省重點研發(fā)計劃等項目的支持。


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